高二化学鉴别反应实用手册：10类物质快速辨识法

【来源：易教网 更新时间：2025-09-27】

化学鉴别题是高二阶段的高频考点，也是考试中容易丢分的部分。很多学生背了一堆反应，一上考场就乱。其实，真正有用的不是记全所有反应，而是掌握一套清晰、可操作的鉴别逻辑。下面整理出10类常见有机物的快速鉴别方法，全部来自教材实验，无扩展、无推测，直接拿来用。

1. 烯烃、二烯烃、炔烃

这三类不饱和烃都能使溴的四氯化碳溶液褪色，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色。这是它们的共同点。

如果题目只说“某烃使溴水褪色”，那它可能是烯烃、二烯烃或炔烃。

注意：三元环、四元环脂环烃也能使溴的四氯化碳褪色，别误判为烯烃。

2. 含炔氢的炔烃

只有端炔（—C≡C—H）能发生这个反应。

加硝酸银氨溶液，生成白色炔化银沉淀。

加氯化亚铜氨溶液，生成红色炔化亚铜沉淀。

这两个反应是端炔的专属反应。烷烃、烯烃、内炔（—C≡C—）都不反应。

记住：有沉淀，就是端炔；没沉淀，就不是。

3. 小环烃：三元环、四元环

环丙烷、环丁烷在常温下能使溴的四氯化碳褪色，类似烯烃。

这是它们的特殊性。五元环以上就不行了。

做题时如果遇到“某环烷烃使溴褪色”，先想是不是三元或四元环。

4. 卤代烃

用硝酸银的乙醇溶液加热，生成卤化银沉淀。

沉淀速度：叔卤代烃 > 烯丙型卤代烃 > 仲卤代烃 > 伯卤代烃。

伯卤代烃需要加热才能出沉淀，叔卤代烃一加就浑浊。

注意：是乙醇溶液，不是水溶液。水溶液中卤代烃不电离，不反应。

苯环上的卤素（如氯苯）不反应，因为C—Cl键太稳定。

5. 醇类

两个常用方法：

① 与金属钠反应：6个碳以下的醇都能放出氢气。碳链越长，反应越慢，但依然能反应。

② 卢卡斯试剂（ZnCl + 浓HCl）：

- 叔醇：立即变浑浊

- 仲醇：5~10分钟变浑浊

- 伯醇：加热也不浑浊

这是鉴别低级醇最实用的方法。注意：只适用于C6以下，C6以上醇不溶于试剂，现象不明显。

6. 酚和烯醇

酚类最典型的反应是与三氯化铁显色。

苯酚：蓝紫色

邻苯二酚：绿色

对苯二酚：暗绿色

烯醇结构（如乙酰乙酸乙酯）也能显色，但中学阶段主要考苯酚。

另一个是溴水反应：苯酚生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀，且沉淀不溶于水。

注意：苯胺也能使溴水褪色，但生成的是白色沉淀，颜色和形态不同，需区分。

7. 羰基化合物

醛和酮都可用2,4-二硝基苯肼鉴别，生成黄色或橙红色沉淀。

区分醛和酮用托伦试剂（银氨溶液）：

- 醛：试管壁形成银镜

- 酮：无现象

区分脂肪醛和芳香醛用斐林试剂：

- 脂肪醛：加热生成砖红色CuO沉淀

- 芳香醛、酮：无反应

甲基酮（CH—C=O）或能被氧化成甲基酮的醇（如乙醇、异丙醇），用碘的氢氧化钠溶液，生成黄色碘仿沉淀。

这个反应叫碘仿反应，是甲基酮和乙醇类的标志。

8. 甲酸

甲酸结构特殊，既有羧基，又有醛基。

所以它能还原托伦试剂，生成银镜。

其他羧酸（乙酸、丙酸等）都不能。

这是甲酸独有的鉴别点。别和甲醛搞混，甲醛也能还原托伦试剂，但甲酸是酸，有酸性，甲醛没有。

9. 胺类

伯、仲、叔胺区分用两种方法：

方法一：苯磺酰氯 + NaOH

- 伯胺：生成的磺酰胺溶于NaOH（成盐）

- 仲胺：生成的磺酰胺不溶于NaOH

- 叔胺：不反应，无沉淀，分层

注意：产物是否溶于碱是关键。

方法二：NaNO + HCl

脂肪胺：

- 伯胺：放出氮气（冒泡）

- 仲胺：生成黄色油状N-亚硝基胺

- 叔胺：无现象

芳香胺：

- 伯胺：生成重氮盐（无气体，溶液澄清）

- 仲胺：黄色油状物

- 叔胺：生成绿色固体（对亚硝基化合物）

芳香胺的反应条件更温和，常温即可。

10. 糖类

单糖（葡萄糖、果糖、半乳糖）都能还原托伦试剂和斐林试剂，生成银镜或砖红色沉淀。

区分葡萄糖和果糖：用溴水。

- 葡萄糖：使溴水褪色（醛基被氧化）

- 果糖：不褪色（酮基不被溴水氧化）

区分麦芽糖和蔗糖：

- 麦芽糖：还原糖，能还原托伦试剂和斐林试剂

- 蔗糖：非还原糖，不能

注意：蔗糖水解后变成葡萄糖+果糖，就能还原了。但题目问的是“原样”，不水解。

使用建议

1. 每次做题，先看物质类别：是醇？是醛？是卤代烃？

2. 按顺序排除：能褪溴水的，先排除烷烃、苯；能出银镜的，先排除酮和酸（除甲酸）；

3. 记住“唯一性”：比如端炔、甲酸、苯酚、叔醇，这些都有专属反应，是突破口；

4. 不要死记现象，要记“什么条件下出现什么结果”。比如卢卡斯试剂只对低级醇有效，对高级醇无效；

5. 实验题中，试剂顺序很重要。先用溴水，再用银氨，再用斐林，顺序乱了可能干扰结果。

这些方法，都是教材实验的直接结论。考试考的，就是这些。

不用背几十条反应，掌握这10类，就能应对80%的有机鉴别题。

做题时，心里有这张表，就不慌。